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氧濃差電池包括氧化鋯固體電解質(zhì)、鉑金屬電極及電極引線。為了達(dá)到準(zhǔn)確稱(chēng)量的目的,對(duì)氧濃差電池各組成部件均有一定的要求。
(1) 對(duì)固體電解質(zhì)的要求
① 高致密性。致密性是固體電解質(zhì)的一個(gè)重要性質(zhì)。實(shí)際制備的固體電解質(zhì),不可能是一塊完整無(wú)缺的理想晶體,其中不可避免地會(huì)含有氣孔和異質(zhì)夾雜物。在固體電解質(zhì)中,氣孔和異質(zhì)夾雜物會(huì)對(duì)氧離子的定向遷移運(yùn)動(dòng)造成很大阻力,從這個(gè)角度出發(fā),要求固體電解質(zhì)有較高的純度。其物理比和氣孔率越低越好,一般認(rèn)為,高致密性固體電解質(zhì)的氣孔率應(yīng)小于5%。
② 離子遷移率接近1。離子遷移率是說(shuō)明固體電解質(zhì)導(dǎo)電特性的參數(shù)。所謂離子遷移率是指一種離子遷移的電量與通過(guò)固體電解質(zhì)總電量之比。在每種固體電解質(zhì)中,可能存在載流子有陽(yáng)離子、陰離子、自由電子和電子空穴。理想的固體電解質(zhì)作為純的離子導(dǎo)體,應(yīng)該只有一種離子參與導(dǎo)電,對(duì)于氧離子固體電解質(zhì)而言,就應(yīng)該只有O2-遷移電量,這時(shí)的離子遷移率為1。但實(shí)際上有相當(dāng)數(shù)量的固體電解質(zhì),除了離子導(dǎo)電外,還存在一部分其他載流子參與導(dǎo)電,這樣,固體電解質(zhì)的離子遷移率就不能為1。為了是除了結(jié)果盡可能符合能斯特公式,要求固體電解質(zhì)的離子遷移率應(yīng)大于0.99。
③ 穩(wěn)定性。這里提出的穩(wěn)定性包括熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,氧離子固體電解質(zhì)屬高溫固體電解質(zhì),工作溫度一般在600℃以上,這就要求固體電解質(zhì)的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)以及在于電極材料相接觸的情況下,要有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。
④ 抗熱振性好??篃嵴裥允侵腹腆w電解質(zhì)在溫度迅速變化過(guò)程中不致破裂的性能,只一點(diǎn)在實(shí)際應(yīng)用中十分重要。描述抗熱振性有兩種方法,其一是在某種驟冷驟熱條件下,固體電解質(zhì)材料出現(xiàn)裂縫的冷熱循環(huán)次數(shù)。顯然,循環(huán)次數(shù)越多,其抗熱振性越好,一般由室溫→800℃→室溫,達(dá)十次循環(huán)才出現(xiàn)裂縫者為優(yōu)品。其二是用固體電解質(zhì)產(chǎn)生裂縫時(shí)的溫度變化速度來(lái)衡量其抗熱振性。若溫度變化速度達(dá)60℃/S才出現(xiàn)裂縫,該材料被認(rèn)為是優(yōu)品。
(2) 對(duì)電極的要求 作為氧濃差電池的電極,它主要起到了引出電信號(hào)的作用,在材料上應(yīng)滿(mǎn)足以下要求:
① 與所用的氧離子固體電解質(zhì)有良好的電接觸;
② 電導(dǎo)率高;
③ 熔點(diǎn)高,且在600℃以上高溫下有良好的抗氧化、耐腐蝕能力;
④ 與所用的氧離子固體電解質(zhì)有相同的或相近的線膨脹系數(shù);
⑤ 具有多孔性,以便能使氧原子能夠暢通無(wú)阻地從電極表面擴(kuò)散到固體電解質(zhì)表面;
⑥ 能與所用的固體電解質(zhì)牢固地黏附在一起。
基于以上要求,一般多選用金屬鉑做電極材料。鉑電極在使用中的問(wèn)題,主要是二氧化硫中毒,因此如果被測(cè)樣氣中含有SO2時(shí)應(yīng)予以排除,否則鉑電極SO2中毒后,會(huì)使測(cè)量出現(xiàn)較大誤差。
鉑電極的制作方法很多,但無(wú)論使用什么方法,都要保證電極的表面積大小適度,厚度適當(dāng),薄厚均勻。
引線結(jié)構(gòu) 氧濃差電池的引線一般多采用涂層引線,即在涂敷電極時(shí)將電極延伸一些,然后用∅0.3-0.4mm的鉑絲與涂層連接起來(lái)。由于金屬絲與電極涂層之間存在接觸電位,從而在測(cè)量結(jié)果中引入誤差,所以,使用時(shí)應(yīng)對(duì)能斯特公式進(jìn)行修正。